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淺析塑料在紫外線下老化的原因

更新時間:2018-10-17   |  點擊率:4835

塑料從有史以來就引起人們關(guān)注的問題就是老化壽命,尤其是PVC塑料窗更是如此。能否與建筑物“白頭偕老”是生產(chǎn)者與用戶都十分關(guān)心的問題。塑料經(jīng)過一段時間使用將發(fā)生老化,塑窗也不例外。這些老化變色速度是不一樣的,主要取決于配方、原材料的選擇加工等諸多因素。本文主要就PVC塑窗外觀使用中發(fā)生顏色變化發(fā)表一些看法,供大家討論。
2000年,對山東、河北、遼寧、吉林、黑龍江等地區(qū)塑窗的使用性能進行了一次考查,主要目的是觀察我國塑窗自然狀態(tài)下的老化變色狀況。這些地區(qū)PVC型材的生產(chǎn)廠家較多,而且應用的較早,基本上從95年起已大面積使用,歷時達幾年之久,因此對這些地區(qū)考查有一定意義。
通過調(diào)查,發(fā)現(xiàn)這些地區(qū)雖然都是白色型材,由于廠家、配方不同,塑窗使用時間長短不同,所以塑窗老化變色的深淺也不同。如有的塑窗顏色變化較深,呈深灰色、黃灰色,有的出現(xiàn)“風化”現(xiàn)象,有的變化較小,只是發(fā)暗、發(fā)黃,用戶反應不一。對于變色較深的,反應較大,將影響塑窗行業(yè)的聲譽和發(fā)展,因此PVC型材行業(yè)應引起高度重視。
一. 關(guān)于塑窗自然老化變色的現(xiàn)象
1.環(huán)境對塑窗老化變色的影響
環(huán)境對塑窗變色有一定的影響,如地理緯度、氣候特點(本文不加以敘述)。調(diào)查發(fā)現(xiàn),凡是小區(qū)臨街的塑窗表面污染較為嚴重,變色較深,塑窗表面吸附物也較多,尤其是距小飯店較近的塑窗則更為嚴重,而且附著物較多變色較深。
一般吸附塵埃有以下規(guī)律:①一、二層樓較重,四層樓以上較輕②距交通干道近的、二棟樓吸附較多,第三棟樓以后的吸附較少。這主要與干道揚塵距離有關(guān)。另外在工業(yè)區(qū)以及燒煤居住區(qū)的塑窗變灰變暗,有的使用一年就變灰色,這些都與浮塵以及空氣中的二氧化硫含量較高有密切關(guān)系,也都影響PVC塑窗變色,但是有些塑窗變化較小。
2.塑窗朝向?qū)匣兩挠绊?br />塑窗的朝向?qū)匣兩绊戄^大,塑料老化主要是光、熱、氧作用的老化,朝南向光輻射量大,塑窗在夏天溫度可達44℃,加速了光化學反應和變色進程。
①朝南方向變色較其他方向為重,三樓以下比四樓以上重;
②朝東西向比朝南向變色較輕;
朝北向變色較淺,附著物少。
3.使用管理對老化變色的影響
在使用管理上與老化變色有一定的關(guān)系,合理使用和維護將延緩變色或減少變色的深度。
①朝南、東、西方向的塑窗,凡是保護膜沒揭去的老化變色都快而深,這是由于保護膜老化產(chǎn)生大量烴羰基和其他活性基團,誘發(fā)了PVC老化變色;
②調(diào)查中發(fā)現(xiàn)相鄰的塑窗(同時安裝)變色程度有差異,這是由于變色淺的用戶經(jīng)常擦洗,能夠清除PVC型材表面析出物、附著物,減少他們的老化促進作用的結(jié)果。
由于使用的差異,也會導致變色的差異,所以應合理的使用和保養(yǎng),對于塑窗提高壽命和減少變色也有重要作用。
4.原材料構(gòu)成對老化變色的影響
原材料、配方和工藝對于PVC塑窗老化變色影響是主要的因素,也是決定性的因素。在調(diào)查中發(fā)現(xiàn)老化變色的現(xiàn)象不一樣,主要有以下幾種。
①塑窗表面變灰,但有光澤。也有的出現(xiàn)不均勻的黑斑,據(jù)用戶講有的僅使用2年,也有的使用了3-4年。這些不同廠家的產(chǎn)品表現(xiàn)各異,這些都是表面變色,對其性能無大的影響。這些變灰現(xiàn)象我認為:⑴這些配方中使用的鉛鹽與空氣中的硫化物產(chǎn)生硫化鉛黑色物所造成的“鉛污染”,另外也可以講穩(wěn)定劑分散不均造成型材表面出現(xiàn)黑色斑點。⑵為了追求型材“青白”效果,在配方中加入了群青(多硫化鈉)也將會造成鉛污染,普遍變灰。
②塑窗表面老化變灰黃相,但光澤較差。使用3年,表面有些析出物粘附,但是用布擦洗不掉,只能擦去表面附著塵埃。這是正常的光氧化作用,PVC有降解,產(chǎn)生了共軛雙鍵色團,使PVC型材呈現(xiàn)出變色。
③表面變灰或灰黃色,無光澤。使用了3-5年有粉化現(xiàn)象,用手擦有白色粉未脫落,這是PVC塑窗比較少見的現(xiàn)象,我認為有如下原因:
⑴配方中CaCO3加入較大,是鈣塑產(chǎn)品不耐老化所造成的風化所致。
⑵配方不合理,塑化不夠,沒有形成凝膠狀態(tài)而造成粉化現(xiàn)象。
④塑窗表面粉紅相,這些現(xiàn)象多出現(xiàn)在北側(cè),型材表面有光澤,有的保護膜正常完好,但是出現(xiàn)發(fā)粉紅相,我認為這與配方助劑以及TiO2有關(guān)系。
二、關(guān)于塑窗變色的原因分析
綜上所述,PVC塑窗型材變色問題是自然界光、熱、氧、水分以及空氣中其他物質(zhì)綜合作用的結(jié)果,當然與配方設計、原材料的組成、工藝的合理性和使用維護等有直接關(guān)系。但是實質(zhì)問題我認為與以下幾個方面關(guān)系較為密切。
1.表面有析出物,這些析出物大部分是潤滑劑。當然塑料加工中潤滑劑是*的,但是使用的量要有一定限制,要合理,如果過剩勢必造成“過飽和”析出。析出也是一個過程,到一定時間才能達到平衡,析出物在型材表面粘附許多塵埃,這些塵埃有的有一定活性,將會促進光氧化反應加速PVC型材的老化。
2.型材的靜電感應吸附灰塵,也增大了老化過程,這些灰塵中有許多活性物質(zhì)加速了變色,吸附表面很難除去。
3.型材表面光澤度差,表面積大,污染后難于“自潔”,也造成了老化變色作用。測定了一些塑窗型材,表面光澤度相差較大,有的塑窗型材(剛安裝)光澤度65%,也有的將近20%,這樣肯定造成污染、吸附、光化學反應等差異。
4.穩(wěn)定劑體系對光老化變色影響較大,鉛鹽用量過多,促進氧化變色,再加之過硫化物易污染,造成顏色變深,發(fā)灰至黑。
5.抗沖擊改性劑CPE的質(zhì)量差異使光老化后變灰變暗,加重了PVC型材變色,一些廠家CPE的耐候性需要提高。而丙烯酸酯類改性劑耐候性好,紫外光老化變色較淺,與CPE相比較差距較大,在有條件的情況下盡可能的采用丙烯酸酯以確保耐老化性能。
6.關(guān)于TiO2的使用對白色型材非常重要,除了著色之外,主要是對紫外光有屏蔽作用,以防止PVC受光、熱、氧老化降解,目前PVC型材各企業(yè)都在使用金紅石型TiO2,但是由于產(chǎn)地不同,包覆的技術(shù)不同,因此耐候性也出現(xiàn)了差異。據(jù)了解,有些廠家為了降低成本使用TiO2量少,只把TiO2當作白色顏料,而忽略防老化屏蔽作用,所以在型材上表現(xiàn)出老化差異較大,應引起重視。
7.關(guān)于群青(多硫化鈉)的使用問題,有些企業(yè)為了達到“青白”效果,配方中使用了少量的群青,一般的群青能與穩(wěn)定劑鉛鹽起反應,生成黑色的硫化鉛,導致型材發(fā)灰。我的觀點不太提倡“青白”,如用戶需要,可以使用經(jīng)穩(wěn)定處理的群青,以防影響變色。
8.關(guān)于加工工藝問題,調(diào)查中發(fā)現(xiàn)某些塑窗的型材塑化不好,表面粗糙不平,根本不是塑化,而是混合料的“堆積”,談不上什么耐候性。
9.關(guān)于高填充問題,調(diào)查中發(fā)現(xiàn),凡是高填充多數(shù)都出現(xiàn)“粉化”現(xiàn)象,新的塑窗光澤度也差。關(guān)于長期使用壽命問題,卻十分令人擔憂,而且變色非常嚴重,尤其是重質(zhì)碳酸鈣。因此,呼吁PVC型材生產(chǎn)廠家應本著對自己企業(yè)信譽負責,對行業(yè)負責,對用戶負責的精神,停止高填充,采用合理的方法降低成本。
我國的PVC塑料門窗近幾年來發(fā)展速度很快,不論是在節(jié)能還是在環(huán)保等方面都深受廣大用戶歡迎。關(guān)于上述討論只是型材發(fā)展中的個別現(xiàn)象,但是不得不引起我們的重視。PVC型材發(fā)展到今天,我們不妨冷靜地回頭看看昨天,以更好的規(guī)劃明天。

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